Walt暗黑大爆发，成为了危险源头。他从一个碌碌无为，懦弱的高中化学老师，转变成了一个自信、偶尔倔强并且脾气不怎么稳定的男人。在毒品制造与贩卖这个漩涡中越陷越深。被逼的走投无路的Walt要来个绝地大反击，找出他生存的出路。

化学老师Walter White (Bryan Cranston 饰)中学化学老师，少言寡语、性格温驯、安分守己、循规蹈矩，如你我一般的平凡得不能再平凡的小人物。 妻子Skyler White(Anna Gunn 饰)又怀孕了，还有一个瘫痪的儿子。White被诊断患了晚期肺癌，只剩下两年的时间。为了保证家庭将来的经济来源，White铤而走险，利用自己丰富的化学知识，决定创建制毒实验室，自己制造毒品，开始毒品犯罪的危险之路。

第二季接着上季的内容继续开展，上季中Bryan Cranston扮演的Walt White为了保障家庭经济，而不得不在变成一个毒品制造者这样的结局中挣扎。本季中，Walt和他的合伙人Jesse的制毒行为会面临越来越升级的嫌疑，而Walt的家庭经济危机则变得更加严峻。

收入微薄的高中化学老师沃尔特生活本来就是捉襟见肘，孰料近期更是屋漏偏逢连夜雨，妻子又怀孕了，残废的儿子也需要大笔的支出，自己还刚刚被确诊为肺癌晚期，什么倒霉的事情都叫他给碰上了。心情与生活环境恶劣到这种极端程度的人物，一般都会作出惊人的举动。沃尔特既然是名化学教师，那么他选择的邪路就是――制毒贩毒。 沃尔特决定铤而走险，利用自己的学识研制毒品，然后自产自销。本来已经走入绝境的沃尔特，此时走向了罪恶的深渊，他的生活是否会得到改善呢？他的亲人能否理解他呢？这个在生活和工作上都不被重视的小人物，此番要犯下大错误，他还有没有退路呢？

掉落的飞机残骸砸中了怀特家的房子，沃尔特的妻子斯凯勒戳穿了丈夫的谎言并决定离开他。同时，沃尔特将面对一桩三亿美元的生意，但是此时的沃尔特生活已经再度发生大变故，钱财对于他来说还有意义吗？这桩买卖他拒绝得了吗？能出得起三亿美元的买家是什么来头？沃尔特将面对一个更可怕的对手。